Atualmente a polianilina e os polímeros derivados da anilina têm recebido grande atenção pela sua estabilidade química em condições ambientais, processabilidade, facilidade de polimerização e dopagem, baixo custo e suas propriedades únicas. O processo mais comum para a síntese química da polianilina é a polimerização oxidativa da anilina em meio ácido utilizando-se persulfato de amônio como agente oxidante. Neste trabalho foi utilizado o processo de síntese descrito anteriormente, adicionando-se ao meio reacional poliestireno sulfonato de sódio (PSS). O compósito sintetizado apresentou uma cor verde esmeralda, característica do sal de esmeraldina. Após a purificação por diálise, o material foi caracterizado através das técnicas de UV-Vis e FT-IR. Os resultados obtidos sugerem que o PSS promove o desenovelamento das cadeias de Pani. Observou-se também que a adição de PSS promove a formação de filmes flexíveis autossustentáveis. Estudos preliminares utilizando o compósito Pani:PSS como um sensor para vapores de diferentes álcoois e ácido acético foram realizados. Os resultados obtidos indicam que o compósito apresenta uma seletividade perante vapores de isopropanol, etanol e ácido acético.